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Análisis de pigmentos · Espectroscopia Raman
Una firma de «Leonardo» y un azul que llegó dos siglos tarde
Un equipo de la Universidad de Uppsala ha analizado un retrato del emperador Domiciano, atribuido a Tiziano, en el que apareció la firma «L daVinci». Los pigmentos no resuelven la autoría, pero sí cuentan la historia material del cuadro.
Azul de Prusia (ferrocianuro férrico) en polvo, el primer pigmento sintético moderno, obtenido en Berlín hacia 1704-1706. Wikimedia Commons.
En los titulares de septiembre la historia se contó como un desenmascaramiento: un pigmento del siglo XVIII en un cuadro «firmado por Leonardo». El artículo científico dice algo más matizado, y mucho más interesante para quien trabaja en un taller de restauración: casi toda la paleta es renacentista, y el pigmento moderno aparece justamente donde el cuadro fue retocado.
1.La noticia
Jakob Thyr, Lars Helldahl y Tomas Edvinsson, del Departamento de Ciencia e Ingeniería de Materiales de la Universidad de Uppsala (Suecia), han publicado en la revista Materials Today Advances el estudio «Leonardo under cover: A Raman spectroscopy investigation of a historic painting». Una versión previa había circulado como preprint en ChemRxiv a comienzos de 2026. La difusión en prensa llegó en septiembre, a través de Phys.org, Discover Magazine y The Independent, entre otros.
El objeto de estudio es una pintura sobre lienzo que representa al emperador romano Domiciano. Tradicionalmente se ha atribuido a Tiziano, pero en ella se descubrió una inscripción casi invisible que se lee «L daVinci». Los autores se propusieron algo muy concreto: identificar los pigmentos del cuadro y de la zona de la firma, y situarlos en el tiempo.
2.El cuadro y la firma
Según la información difundida con el estudio, la obra pasó por Christie’s de Londres a finales de la década de 1920 como obra de Tiziano. La firma, «L daVinci» seguida de «pinxit» («lo pintó»), tiene tan poco contraste con el fondo oscuro que solo se distingue con una iluminación rasante y un ángulo concreto.
Conviene recordar dos datos de contexto antes de dejarse llevar por el nombre:
- No se conoce ninguna pintura de Leonardo aceptada por la crítica que lleve su firma. Leonardo no firmaba sus cuadros.
- La pintura conservada de Leonardo es, casi en su totalidad, sobre tabla, no sobre lienzo.
El tema, por otra parte, remite a Tiziano. Entre 1536 y 1540 pintó para Federico Gonzaga, en Mantua, la célebre serie de los Césares. Los once retratos originales se perdieron en el incendio del Alcázar de Madrid de 1734, pero se difundieron mediante copias y grabados, como los de Aegidius Sadeler. El duodécimo emperador, Domiciano, lo completó otro pintor, Bernardino Campi. Un Domiciano «a la manera de Tiziano» encaja por tanto en una tradición muy copiada; es una línea que merecería un estudio histórico-artístico aparte, que el artículo de Uppsala no aborda.
Aegidius Sadeler II, Los doce Césares, grabados a buril según la serie pintada por Tiziano para Federico Gonzaga en Mantua (1536-1540), principios del siglo XVII. Los originales de Tiziano se perdieron en el incendio del Alcázar de Madrid de 1734; estas estampas son uno de los principales testimonios de su aspecto. En rojo, Domiciano, el emperador del cuadro analizado en Uppsala; en la serie de Mantua lo pintó Bernardino Campi. Dominio público.
3.Qué es la espectroscopia Raman
La espectroscopia Raman ilumina un punto de la muestra con un láser y mide la pequeñísima fracción de luz que se dispersa con una energía distinta. Esa diferencia depende de las vibraciones de los enlaces químicos, de modo que cada compuesto deja una «huella» propia. Su gran ventaja frente a otras técnicas es que identifica compuestos, no solo elementos. Distingue, por ejemplo, la azurita del ultramar aunque ambos sean azules, o el minio del bermellón aunque ambos sean rojos.
En este estudio se analizaron al microscopio Raman micromuestras extraídas de zonas seleccionadas del cuadro. Es decir, no fue un análisis totalmente no invasivo, aunque las muestras son microscópicas. El trabajo se completó con imagen de rayos X, que permite ver las zonas alteradas o repintadas bajo la superficie.
| Técnica | Qué identifica | Limitación principal |
|---|---|---|
| Fluorescencia de rayos X (XRF) | Elementos químicos (Pb, Hg, Cu, Fe…) | No distingue compuestos con el mismo elemento |
| Espectroscopia Raman | Compuestos y fases minerales concretas | La fluorescencia de aglutinantes y barnices puede tapar la señal |
| Radiografía (rayos X) | Densidad de los materiales: repintes, lagunas, cambios | No identifica pigmentos por sí sola |
| Estratigrafía (sección transversal) | Orden de las capas | Requiere muestra |
4.Los trece pigmentos
El resumen del artículo enumera trece pigmentos. Los aspectos destacados de la misma publicación hablan de catorce, una pequeña incoherencia del propio texto.
| Pigmento | Color | Cronología orientativa |
|---|---|---|
| Azurita | Azul | Antigüedad – siglo XVII |
| Ultramar (lapislázuli) | Azul | Edad Media – hoy (sintético desde 1828) |
| Bermellón / cinabrio | Rojo | Antigüedad – hoy |
| Ocre rojo | Rojo | Prehistoria – hoy |
| Ocre amarillo | Amarillo | Prehistoria – hoy |
| Amarillo de plomo y estaño tipo I | Amarillo | c. 1300 – c. 1750 |
| Masicote | Amarillo | Antigüedad – hoy |
| Blanco de plomo (albayalde) | Blanco | Antigüedad – siglo XX |
| Creta (carbonato cálcico) | Blanco / carga | Antigüedad – hoy |
| Yeso | Blanco / carga | Antigüedad – hoy |
| Negro de carbón | Negro | Prehistoria – hoy |
| Blanco de titanio | Blanco | Pigmento comercial desde c. 1916-1920 |
| Azul de Prusia | Azul | Sintetizado en Berlín hacia 1704-1706 |
Cronologías orientativas según la bibliografía clásica de pigmentos (Eastaugh et al., Pigment Compendium; Feller/Roy/FitzHugh, Artists’ Pigments).
Once de los pigmentos encajan sin problema en una paleta del siglo XVI. Destaca el amarillo de plomo y estaño tipo I, que se usó entre los siglos XIV y XVIII y luego cayó en el olvido hasta su redescubrimiento en el siglo XX. Es uno de los indicadores más útiles para datar la pintura antigua.
Los autores afirman que el blanco de titanio «estaba presente en época romana, pero se generalizó más tarde». Hay que leerlo con cuidado. El dióxido de titanio existe en minerales naturales (rutilo, anatasa) que pueden aparecer como impurezas, pero el blanco de titanio como pigmento de pintura es un producto industrial del siglo XX. Su presencia en una capa de color es, en la práctica, un marcador de intervención moderna.
La zona de la firma, según el estudio, contiene negro de carbón, un pigmento compatible con cualquier época.
5.El azul de Prusia como fósil guía
El azul de Prusia (ferrocianuro férrico) es considerado el primer pigmento sintético moderno. Se obtuvo por casualidad en Berlín hacia 1704-1706, en el laboratorio donde trabajaban el fabricante de colores Johann Jacob Diesbach y el alquimista Johann Konrad Dippel. En pocas décadas se extendió por toda Europa, porque ofrecía un azul intenso y barato frente al carísimo ultramar natural.
Para el conservador es un terminus post quem perfecto: una pincelada con azul de Prusia no puede ser anterior a comienzos del siglo XVIII. Por eso su hallazgo en un cuadro «renacentista» genera titulares. Pero la clave está en dónde aparece.
El dato decisivo
Los rayos X muestran que al menos una de las zonas con azul de Prusia fue alterada con posterioridad. Es decir, el pigmento moderno no demuestra que todo el cuadro sea moderno, sino que alguien lo retocó a partir del siglo XVIII. Es lo que ocurre en la inmensa mayoría de las pinturas antiguas que han pasado por varias restauraciones.
El artículo dedica además una parte técnica a distinguir mediante Raman el azul de Prusia del llamado «verde de Prusia», que tienen distintas proporciones de hierro Fe²⁺ y Fe³⁺. Es una aportación metodológica útil más allá de este cuadro, e incluso fuera del patrimonio: los autores señalan su interés para la investigación en baterías.
6.Lo que el análisis dice… y lo que no
| El análisis permite afirmar | El análisis NO permite afirmar |
|---|---|
| Que la mayor parte de la paleta es compatible con el siglo XVI | Que el cuadro sea de Leonardo |
| Que hubo retoques o restauraciones a partir del siglo XVIII (azul de Prusia) y probablemente del XX (blanco de titanio) | Que sea de Tiziano |
| Que la firma está hecha con un pigmento de uso universal | Que la firma sea original, ni que sea falsa |
Para atribuir una obra hay que cruzar la ciencia de materiales con otras líneas de trabajo: la reflectografía infrarroja para estudiar el dibujo subyacente, la estratigrafía para saber si la firma está sobre o bajo el barniz antiguo, la historia de la procedencia y el juicio del conocedor. La prudencia de los propios autores, que dejan la atribución abierta, es la actitud correcta. Otra cosa son los titulares, que prometían un veredicto.
Para el taller
- Antes de fechar un pigmento «anacrónico», averigua si está en capa original o en un retoque. La radiografía y la estratigrafía lo resuelven.
- Los retoques con azul de Prusia son muy frecuentes en cielos y paños azules de pintura antigua, porque durante siglos sustituyó al ultramar en las restauraciones.
- Documenta siempre los materiales de tus propias reintegraciones: el restaurador de dentro de cien años te lo agradecerá.
7.Fuentes
Artículo científico
- Thyr, Jakob; Helldahl, Lars; Edvinsson, Tomas. «Leonardo under cover: A Raman spectroscopy investigation of a historic painting». Materials Today Advances, 31 (2026), art. 100871. DOI: 10.1016/j.mtadv.2026.100871.
- Preprint: ChemRxiv, 2026.
Prensa
- «A painting signed «L daVinci»: Analysis reveals Renaissance pigments and later alterations». Phys.org, septiembre de 2026.
- «Lasers Unveil Modern Blue Pigment in Mystery Renaissance Painting Potentially Made by Leonardo da Vinci». Discover Magazine, septiembre de 2026.
Bibliografía de referencia sobre pigmentos
- Feller, Robert L.; Roy, Ashok; FitzHugh, Elisabeth West; Berrie, Barbara H. (eds.). Artists’ Pigments. A Handbook of Their History and Characteristics, 4 vols. Washington: National Gallery of Art, 1986-2007. (El capítulo sobre el azul de Prusia, de Barbara H. Berrie, está en el vol. 3, 1997.)
- Eastaugh, Nicholas; Walsh, Valentine; Chaplin, Tracey; Siddall, Ruth. Pigment Compendium. A Dictionary and Optical Microscopy of Historical Pigments. Oxford: Butterworth-Heinemann, 2008.
- Bruquetas Galán, Rocío. Técnicas y materiales de la pintura española en los Siglos de Oro. Madrid: Fundación de Apoyo a la Historia del Arte Hispánico, 2002.